PPT《第六章 鞣制》

二、变型二浴铬鞣法(一浴、二浴联合鞣法) 目前主要用于羊服装、羊鞋面及一些猪软革的制造. 此法是在同一浴中同时用三价铬鞣液或铬粉和六价的 红矾预鞣裸皮,然后用Na2S2O3还原六价铬,完成鞣制 作用. 优点:革粒面细致,特别对于解决和防止山羊皮粗面 和不丰满等方面具有独特的优点. 缺点:红矾还原不完全,会造成Cr6+对环境的污染. 采用较低碱度的铬鞣液或铬粉(一般碱度25~ 35%):3%(以红矾计) 加入铬液转30分钟后加红矾液(红矾用量:1~ 1.2%)转90分钟. 加大苏打:5%,大苏打溶解稀释后缓慢从轴孔 加入,最好分次加(红矾用量的5倍)再转2~3 小时,升温,转1~2小时,停鼓过夜,次晨转30 分出鼓搭马.渗透,还原,结合交替进行. 工艺路线

三、影响铬鞣的因素 铬鞣过程是裸皮质变成革的过程,它对成革质量起着决定性的作用,铬鞣过程的实质,是铬配合物向皮内渗透并在皮内与胶原结合的过程,渗透和结合是铬鞣过程中矛盾着的两个基本方面.所谓影响铬鞣的因素,实际是影响铬鞣过程中渗透与结合因素.

(一)裸皮的状态:1.准备工段中的加工状态: (1)经水、酸、碱、盐、酶、机械作用后,胶原纤维间质和油脂被除去,胶原纤维得到适度松散,使裸皮呈现多微孔性,为铬鞣时铬配合物均匀、迅速地渗透进入皮内创造条件. (2)胶原的部分肽键被打断,同时氢键和某些盐键被打开, 增加胶原纤维的活性基团,使皮变得富于反应性,为铬鞣时铬 配合物与胶原结合奠定基础. 因此,生皮的准备工段决定了裸皮的基本状态,也直接影响铬鞣过程中的渗透与结合. 2.裸皮在鞣前的预处理:(1)浸酸(酸盐预处理)经过软化后,pH为7.5~8.0,不适合鞣制,需加酸降低pH.a. 调节裸皮的pH值,达到鞣制所需的pH值(一般 2.0~ 3.0)b. 进一步松散纤维c. 改变裸皮的表面电荷d. 可便于削匀皮(浸酸使裸皮脱水后好削) 猪皮浸酸方案:液比 0.8~1.0, T:20~25℃加NaCl:7~8% ,转5~10分钟 加H2SO4:1.2~1.5% (用水稀释后加) (或甲酸0.5~1.0%,H2SO4:1.0~1.2%转2~3小时,pH=2.0~2.8 停鼓过夜 浸酸温度最好不超过25℃,夏天要加冰,温度高,大量的肽键被打断,产生松面. (2)盐预处理:用NaCl、无水Na2SO4(元明粉)、(NH4)2SO4等盐,以元明粉用得最多(称为浸硝).a. 由于脱水作用,胶原纤维之间的空隙增大,利于鞣剂分子向皮内 渗透.b. 胶原分子间部分结合键(氢键、盐键等)被打断.活性基团增 多,利于鞣剂分子的结合. 有的厂采用 浸硝→削匀→鞣制 (脱水后容易削)也可是 浸酸→削匀→鞣制 注意:浸硝后的裸皮pH较高,一般pH=6.0~ 6.5,因此,不能用高碱度鞣液鞣制,防止产生表面过鞣. (3)油乳液预处理:用阳离子油(可以封闭羧基)、阴离子油(亚硫酸化油)(封闭氨基)、乳化锭子油(平平加、机油、水乳化而成)a. 胶原纤维表面张力降低,加速鞣剂分子的渗透.b. 由于有一层油膜包围胶原纤维,减缓了鞣剂分 子与胶 原活性基的结合,避免产生表面过鞣,粒面细致.

(二)鞣液的性质: 1. 铬鞣液碱度对鞣制的影响: 碱度过高、分子大、电荷高、不易渗透、表面过鞣.碱度过低、分子太小、电荷低、结合不好,革Ts达不 到要求.一般浸酸皮(pH=2.0~3.0),鞣制用33~38%碱度的铬液或铬鞣剂.浸硝皮(pH=6.0~6.5),鞣制用20~30%低碱度的铬液或铬鞣剂. 铬鞣液的pH值 一般鞣制初期,鞣液pH=3±,经过浸酸后的皮pH与鞣液pH相近,保证铬配合物均匀渗入皮内.乃至鞣制中后期,加碱提高鞣液pH值,增强铬盐与胶原的结合能力,一般铬鞣终点,鞣液的pH为4 左右. 3. 铬鞣液的浓度: 决定于铬盐的用量和液比.(1)铬盐的用量: 裸皮越厚,所需铬盐越多. 要求Ts高,耗用铬盐越大. 一般羊皮:铬鞣剂(以红矾计):3.0~3.5%猪皮:3.5~4.0%;