PPT《第九章》

第九章 维生素类药物的分析 维生素: 是维持人体正常代谢机能所必需的 微量营养物质.

人体不能合成维生素. VitA、D

2、D

3、 E、K1 等 脂溶性 水溶性 VitB族(B

1、B

2、B

6、B12) VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺 VitM VitPP -H 维生素A醇-COCH3 维生素A醋酸酯-COC15H31 维生素A棕榈酸酯 R :

第一节 维生素 A的分析 为一个具有共轭多烯侧链的 环己烯

(一) 结构与性质

一、 具有UV吸收 存在多种立体异构化合物 维生素A 325.5 100% 新维生素Aa

328 75%新维生素Ab 320.5 24%新维生素Ac 310.5 15%异维生素Aa

323 21%异维生素Ab

324 24% 相对生物效价 VitA2 VitA3 易发生脱氢、脱水、聚合反应 聚合反应 鲸醇

(二) 性质

1 溶解性不溶于水易溶于有机溶剂和植物油等

2 不稳定性共轭多烯侧链易被氧化 或有金属离子存在时氧化↑ 环氧化物 VitA醛VitA酸4与三氯化锑发生呈色反应 CHCl3 紫外吸收特性 325-328的范围有最大吸收

(一)三氯化锑反应(Carr-price 反应) 条件:无水,无醇. CHCl3 鉴别

二、 蓝色 逐渐变紫红 方法 取维生素A油溶液1d, 加氯仿10 ml,振摇溶解,取出两滴,加氯仿2 ml,与25%三氯化梯氯仿液0.5 ml反应,成兰色,渐成紫红. (BP(2000) λmax为326nm一个吸收峰 UV法

(二) λmax为350~390nm三个吸收峰 去水VitA(VitA3) ↓ VitA 讨论 维生素 A有五个共扼双键,无水乙醇溶液在

326 nm处有最大吸收,盐酸催化加热脱水,成5个双键,故,波长红移,同时在350-390之间出现3个吸收峰. USP 显色剂 磷钼酸 规定斑点颜色和Rf值BP 杂质对照品法 显色剂 三氯化锑 TLC法

(三) 立体异构体氧化产物及光照产物合成中间体去氢维生素A( VitA2)去水维生素A( VitA3) UV法

(一) 三 含量测定

三、点校正法(P208)1. 条件:(1)杂质的吸收在310~340nm波长范围内呈一条直线,且随波长的增大吸收度减小;

(2)物质对光的吸收具有加和性. 2. 波长的选择:(1) ?1 VitA的?max(328nm)(2) ?2 ?3 分别在?1的两侧各选一点 对吸收有影响的杂质见书209液 测定对象:VitA醋酸酯 第一法 等波长差法 第二法 等吸收度法(皂化法) 测定对象: VitA醇 测定法(1)基本步骤:第一步 A选择选择依据:所选A值中杂质的干扰已基本消除 注意:C 为混合样品的浓度 第二步 求 第三步 求效价 换算因数由纯品计算而得: 第四步:求标示量%

(二)

(二) 三氯化锑比色法 标准曲线法 优点 简便 快速 λmax 618nm~620nm 缺点 呈色不稳定 (5 ~ 10s内) 水分干扰 与标准曲线温差≤1℃ 专属性差 三氯化锑有腐蚀性 注意事项1 颜色不稳,动作要快.2 用无水氯仿作溶剂测定,要求无水.3 温度恒定.4 非专属性,结果偏高.5 有腐蚀性. HPLC 氨基嘧啶环-CH2-噻唑环(季铵碱)

第二节 维生素B1 HCl Cl-

(二) 性质1 溶解性:易溶于水,水溶液呈酸性2 硫色素反应:噻唑环在碱性介质中开环,在与嘧啶环环合,经铁氰化钾等氧化剂氧化成具有荧光的硫色素.

3 盐酸液的246nm波长处测定吸收度,吸收系数为421. UV 共轭双键 λmax = 246nm4 碱性 嘧啶环 ―― 伯氨 噻唑环 ―― 季铵

1、可与酸成盐

2、与生物碱沉淀剂沉淀.

3、含量测定 ―― 非水碱量法

二、鉴别试验

(一) 硫色素反应,ChP 硫色素 +2H 方法 取本品约5 mg,加氢氧化钠与正丁醇2.5ml,强烈振摇.放置分层,上面醇层显强烈兰色荧光.加酸消失,再加碱又重现.专属性反应. VitB1 H+ H+ H+ H+