PDF《水质 烷基汞的测定 吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法》

4 ml 盐酸(5.1) ,加酸后的样品 pH 值应在 1~2,否则应适当增加 盐酸(5.1)的加入量,然后加入

2 ml 饱和硫酸铜溶液(5.13),摇匀,并用干净的聚乙烯 袋密封采样瓶,置于 4℃以下避光冷藏保存,避免存放在高汞环境中或与高汞浓度样品一起 保存,3 d 内完成分析.如果只测定甲基汞,8 d 内完成分析. 7.2 试样的制备 量取

45 ml 样品于

60 ml 蒸馏瓶中,在接收瓶中加入 4.5 ml 水和

500 ?l 醋酸-醋酸钠缓 冲溶液(5.12),摇匀. 预先将加热装置温度设定在 125℃~130℃,用聚四氟乙烯材质管线连接蒸馏瓶和接收 瓶,确保蒸馏瓶密封.先放入蒸馏瓶进行加热,待蒸气进入接收瓶时再将接收瓶放入冷却装 置,以防止接收瓶中的液体结冰. 当蒸馏出约 80%的样品量(接收瓶中溶液体积约

41 ml,整个蒸馏过程持续约

3 h~4 h) 时,停止蒸馏,此时馏出液 pH 值为 5.0~6.0.蒸馏过程如图

3 所示.如果样品蒸馏量超过 85%,用pH 试纸检测馏出液的 pH 值,如果小于 5.0,则该样品作废. 注:馏出液在分析前应当室温避光保存,并于

48 h 内进行分析. 图3样品蒸馏示意图 7.3 空白试样的制备 用实验用水代替样品,按照与试样的制备(7.2)相同的步骤进行实验室空白试样的制 备.

5 8 分析步骤 8.1 仪器参考条件 8.1.1 吹扫捕集热脱附参考条件 吹扫气:氮气(5.21)或氩气(5.22);

流速:350 ml/min;

吹扫时间:约10.0 min;

载气:氩气(5.22);

热脱附温度:130℃;

热脱附时间:10 s(载气流速为

35 ml/min)或60 s (载气流速为

15 ml/min). 8.1.2 色谱与裂解参考条件 a)填充柱:40℃;

载气流速:35 ml/min;

b)毛细管柱:93℃ ? ? ? ? ? min / 5℃ 97℃(105 s) ? ? ? ? ? ? min /

5 .

4 ℃ 100℃(105 s) ;

载气流 速:15 ml/min;

c)裂解温度:750℃. 8.1.3 冷原子荧光测汞仪参考条件 光电倍增管(PMT)负高压:约690 V;

载气流速:35 ml/min;

其他按照仪器操作说明 书进行设定. 8.2 校准 8.2.1 标准系列的配制 在进样瓶(6.8)中预先加入

40 ml 水和

500 ?l 醋酸-醋酸钠缓冲溶液(5.12),再分别 加入适量的混合标准使用液Ⅱ(5.18)和混合标准使用液Ⅰ(5.17),制备至少

6 个浓度点 的标准系列,目标化合物含量分别为

0 pg、5.00 pg、10.0 pg、20.0 pg、50.0 pg、100 pg(此 为参考含量) , 分别在每个进样瓶中加入

50 μl 四丙基硼化钠溶液 (5.11) , 密封, 反应

20 min;

采用异位吹扫捕集进样时,密封前加水至满瓶,反应

20 min. 8.2.2 校准曲线的建立 按照仪器参考条件(8.1),由低含量到高含量依次对标准系列溶液进行测定,以标准 系列溶液中目标化合物含量(pg)为横坐标,以其对应的峰面积或峰高为纵坐标,建立校准 曲线. 8.3 试样测定 将试样(7.2)全部转移至进样瓶中(6.8),加入

50 μl 四丙基硼化钠溶液(5.11),按 照与校准曲线的建立(8.2.2)相同的操作步骤和仪器分析条件进行试样的测定. 8.4 空白试验 按照与试样测定(8.3)相同的操作步骤和仪器条件进行实验室空白试样(7.3)的测定.

6 9 结果计算与表示 9.1 定性分析 根据样品中目标化合物与标准系列中目标化合物的保留时间定性. 在本标准规定的仪器参考条件(8.1)下,1.00 ng/L 的甲基汞和乙基汞的标准色谱图见 图4. 1――甲基汞;

2――乙基汞;

3――二价汞. a、色谱柱为填充柱;

b、色谱柱为毛细管柱. 图4甲基汞和乙基汞的标准色谱图 9.2 结果计算 样品中烷基汞的质量浓度 i ? (ng/L) ,按照公式(1)进行计算: i i m D V ? ? ? (1) 式中: i ? ―样品中目标化合物 i 的质量浓度,ng/L;