PDF《热重分析 ！单滴微萃取 ！气相色谱 ！质谱结合傅里叶变换》

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,(保持 ! '

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载气为高纯氮气, 流量为 ( 逸出组分连续取样和 )*!$ 分析 # # 热重分析程序升温过程中, 样品发生热解, 其热 解逸出气体的组成和相对含量随着温度的升高而不 断变化.为了获取样品热解过程中逸出组分的连续 变化信息, 设计了划分温度段连续取样法, 即温度每 上升 ) , (时间约 ( '

./) 作为一次萃取取样过程. 咖啡酸自 !'

, 开始发生质量损失到 *'

, 质量损 失结束, 将 温度区间均匀地划分为 ! 个连续的温度段, 得到 ! 个萃取样品.选择乙醇作 为萃取溶剂进行单滴微萃取时, 液滴体积保持约为 ! !(, 吸附时间约为 ( '

./.交替使用两个注射器 进行萃取, 以便每个温度段萃取后进行针头的清洗. 将热重分析未加样品情况下 ( '

./ 萃取取样获得的 结果作为空白对照样. # # 各温 度段逸出组分 萃取 完成后, 进行)*!$ 分析.)* 条件: %0.12!345 毛细管色谱柱 ('

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, , 进样口温度为 )( , , 载气 为氦气 (纯度为 --$ ---6) , 载气流速为

0 柱温升温程序为 % , ( 保持 * '

./) ! $ % % % % , - '

./ )* , (保持 * '

./) , 进样体积为 ! !(, 不分流进样. $ 条件: 电子轰击离子源 (%7) , 电子能量 . 28, 质 量扫描范围为 传输线温度为 )* , , 离子源温度为 )) , .对照数据库为

97 : ) % 和3.02;

. 质谱库. 剩余固相物取样和红外光谱分析 # # 针对热重分析曲线上的(个拐点温度(!/.、 ))!、 )* 和*%. , ) , 加热至每个温度点时停止升温, 将铂坩埚中的剩余固体取出用溴化钾压片.不 同于逸出组分单滴微萃取, ! 次热重分析实验就可 以得到整个热解过程的逸出产物样品, 咖啡酸剩余 固相物的取样需要进行 ( 次热重分析实验.每次准 确称取 的溴化钾, 的剩余固相物, 混合均匀并研磨细后压片.分辨率: ( &

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扫描范围:

0 ! .采用 ?:7@ 红外谱库进行官能团检索. # 结果与讨论 萃取溶剂的选择 # # 为选择最佳的萃取溶剂, 分别选用极性不同的 环己烷、 甲醇、 乙酸乙酯和乙醇作为 #$% 的萃取 溶剂进 行实验.环己烷由于挥发性较大, 在( 的氮气流量下, 液滴刚推出注射器针尖形 成饱满液滴状态后就迅速挥发变小, 需要不断推出 新的液滴, 操作过程中影响了吸附富集效果.甲醇 和乙醇的萃取效果相似, #$% 萃取到的不同温度 段逸出组分的总离子流色谱图非常接近, 但甲醇毒 性较大, 特别是对眼睛有毒性.而乙酸乙酯萃取吸 附效果较差, 虽然同样检测到 % 个物质, 但总离子流 峰面积和峰强度明显偏小.综合乙醇的经济性、 实 用性、 低毒性和较好的萃取效果, 本实验选择乙醇作 为 #$% 的萃取溶剂. ! # 咖啡酸热解的热重 &

差热 表征 # # 图*为咖啡酸在升温速率、 ( 载气 流量条件下热解的热分析曲线.由:) 曲线可以看出, 咖啡酸的热解失重可以分为*个阶段.第一阶段为 咖啡酸有轻微的 质量损失, 损失量仅为 !$ *6.其主要原因是咖啡酸 残存的水分蒸发及分子间进一步缩聚合.从!/. , 开始到 )* , 经历了一段急剧的质量损失段, 质量 损失 *.$ /6, 为热解失重的第二阶段.对应温度段 的微商热重 (#:)) 曲线是一个尖峰, ))! , 时达到 最大值 .值得注意的是, 这一温度 段可以划分为两段: #:4 曲线上在 范 围表现为一个尖锐的吸热峰, 在 范围是 一个尖锐的放热峰.这与咖啡酸在 !-% , 开始软 化, 分解的物理性质有关.第三阶段为 是一段大而平缓的质量损失过程, 质 量损失 (*$ -6, 损失速率维持在 以下, 对应的 #:) 曲线是一个相对小而 平缓的峰.*'