PPT《第十章 醇、酚、醚》

制醇时最好用伯卤代烃.伯卤代烃主要进行SN2反应. 2)试剂的碱性试剂的碱性越强,浓度越大,越有利于E2反应;

试剂的碱性较弱,浓度较小,则有利于SN2反应.3)溶剂的极性溶剂的极性增大有利于取代反应,不利于消除反应.所以由卤代烃制备烯烃时要用KOH的醇溶液(醇的极性小),而由卤代烃制备醇时则要用KOH的水溶液(因水的极性大).4)反应温度升高温度有利于消除反应,因消除反应的活化能比取代反应的大,(消除反应的活化过程中要拉长C-H键,而SN反应中无这种情况).

二、α-消除反应 在同一碳原子上消除两个原子或基团产生中间体 卡宾 的过程,称为α-消除反应.卡宾又叫碳烯.如: 1.卡宾的产生(1)氯仿与强碱作用,失去HCl形成二氯卡宾.(2) 由重氮甲烷的热分解或光分解而形成. 2.卡宾的结构 卡宾的碳原子最外层仅有六个电子,出形成两个共价键外,还剩下两个未成键电子.这两个未成键电子所处的状态经光谱研究证明有两种结构,一种称为单线态,另一种称为三线态.其结构如下: 3.卡宾的反应 (1) 与碳碳双键的加成 在烯烃存在下的卡宾,可与双键加成得到环丙烷的衍生物. (2) 插入反应(insertion)卡宾能把自身插入到大多数分子的C-H键中去.

第三节 酚

一、酚的结构及命名1.结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物(羟基与芳环侧链的化合物为芳醇) 2.命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体,再加上其它取代基的名称和位次.特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名.

二、酚的物理性质和光谱性质 1.酚羟基的反应(1)酸性 酚的酸性比醇强,但比碳酸弱.

三、酚的化学性质 羟基即是醇的官能团也是酚的官能团,因此酚与醇具有共性.但由于酚羟基连在苯环上,苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质,所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别. 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3,不能与Na2CO

3、NaHCO3作用放出CO2,反之羟基通CO2于酚钠水溶液中,酚即游离出来. 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同,可鉴别和分离酚和醇. 当苯环上连有吸电子基团时,酚的酸性增强;

连有供电子基团时,酚的酸性减弱. (2)与FeCl3的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应,大多数酚能起此反应,故此反应可用来鉴定酚. 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同.与FeCl3的显色反应并不限于酚,具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应. (3)酚醚的生成 酚不能分子间脱水成醚,酚醚一般是由酚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成. 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基.酚也可被卤素取代,但不象醇那样顺利;

酚也可以生成酯,但比醇困难. 2.芳环上的亲电取代反应 (1)卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2,4,6三溴苯酚白色沉淀. 反应很灵敏,很稀的苯酚溶液(10ppm)就能与溴水生成沉淀.故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定. (2)硝化 苯酚比苯易硝化,在室温下即可与稀硝酸反应. 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环,这样就削弱了分子内的引力;

而对硝基苯酚不能形成分子内氢键,但能形成分子间氢键而缔合.因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多,故可随水蒸气蒸馏出来. (3) 亚硝化 苯酚和亚硝酸作用生成对亚硝基苯酚. (4)缩合反应 酚羟基邻、对位上的氢可以和羰基化合物发生缩合反应.例如,在稀碱存在下,苯酚与甲醛作用,生成邻或对羟基苯甲醇,进一步生成酚醛树脂. 3.氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物,氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深,由无色而呈粉红色、红色以致深褐色.例如: 多元酚更易被氧化. 对苯二酚是常用的显影剂.酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂.