PPT《同学们： 你们好！》

Cl- >

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H2O >

F- 不易形成氢键亲核性大 易形成氢键亲核性小 情况分析 *2 在质子溶剂中,同一种原子与不同原子或基团相连时,多 数情况下,其亲核性顺序与碱性大小顺序一致. RO- >

HO- >

PhO- >

RCOO- >

ROH >

H2O 碱性逐渐减弱 亲核性逐渐减弱 *3 少数例外情况 CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- 碱性逐渐增大 亲核性逐渐减弱 *1 碘负离子是一个好的离去基团 原因:C-I 键键能低,I- 的碱性弱. *2 在质子溶剂中,碘负离子是一个好的亲核试剂.原因:1 碘的体积大,电负性小,核对外层电子控制 差,所以可极化性大.2 碘的碱性弱,所以溶剂化作用小. 碘负离子的这种双重反应性能可使它成为亲核取代反应的中转站. R- Cl R-Nu R-I Nu- I- Nu- 利用碘负离子是一个好的亲核试剂 利用碘负离子是一个好的离去基团 (5)碘负离子和两位负离子 加少量碘即可促进反应. 碘负离子 定义:一个负离子有两个位置可以发生反应,则称其具有双位反应性能,具有双位反应性能的负离子称为两位负离子. 两位负离子 实例一 分析 HO?N=O H+O?N=O O=N=O -O?N=O 3.0 3.5 - 氮的可极化性大,亲核性也大发生SN2反应,氮端进行反应. *1 RCH2Br + NaNO2 RCH2NO2 *2 R2CHBr + AgNO2 R2CHONO + AgBr SN2 乙醚 乙醚 SN1 亚硝酸酯 硝基烷 氧的电负性大,原子半径比氮小,所以氧碱性大.遇酸或发生SN1反应,氧端进行反应. HCN H+C?N 2.6 3.0 : C?N: :C=N: - - 碱性大 亲核性强 RCH2X + NaCN (or KCN) RCH2CN + NaX SN2 RCH2X + *AgCN RCH2NC(异晴) + AgX 过渡态类似SN1 SN2 实例二 分析 .. 实例三 分析 HSC?N H+SC?N 2.6 3.0 :S-C?N: .. .. .. S=C=N: - - 碱性大 亲核性强 硫代氰酸 .. .. 如果某化合物中的一个位置有离去基团,........