PDF《PS W 22 W》

抗坏血酸及溴 酸钾次之, 控制它们用量为

0 .

4 0 及0.45m L ;

邻苯三酚红是最次要因素, 选择

0 .

6 5m L为最佳用量.

3 .

3 反应温度的确定 在确定最佳试剂用量条件下, 仅改变反应温度, 按实验方法进行实验, 结果表明反应温度为

6 0 ℃ 时, l g ( A

0 / A ) 值最大且稳定, 因此最佳反应温度为

6 0±

0 .

2 ℃.

3 .

4 反应时间的确定 在确定最佳试剂用量和反应温度(

6 0 ℃) 条件下, 仅改变反应时间 5~

1 0m i n进行实验, 结果表明, 反应时间为 9m i n时, l g ( A

0 / A ) 值最大, 选定反应时间为 9m i n .

3 .

5 工作曲线 在已确定的最佳实验条件下, 改变钒? 的用量, 按实验方法进行实验, 钒? 在0.8~

4 . 0μ g / L范围

2 7

1 1 分析化学第32卷 P S

2 2 P D F ( T r i a l V e r s i o n ) W W W . C C Y T . N E T 内与 l g ( A

0 / A ) 呈线性关系.对该工作曲线用最小二乘法处理, 得回归方程为 l g ( A

0 / A ) =1

0 .

4 4

5 C 钒?(25mL中的 μ g 数) -

0 .

1 4

9 7 , 相关系数 r =

0 .

9 9

5 4 .以0.10μ g 钒? 标准溶液为样品, 重复实验

1 1次, R S D为0.7%.用试剂空白按实验方法重复

1 1次, 得标准偏差 δ =

5 .

9 2*

1 0 -3 , 按3δ/S法算出该方法 的检出限为

6 . 8*

1 0 -9 g / L钒? .

3 .

6 动力学参数的测定 催化动力学光度法测定钒? 的化学反应总方程式可表示如下: 邻苯三酚红( P R )+ H A c + 抗坏血酸 + K B r O

3 +钒? 反应产物 该反应速率方程式可表示为: -d C PR / d t=K 1C α PRC β V? C m HAcC n KBr O3 C γ 抗坏血酸(1)3.6.1α、β值的测定 固定钒? 的浓度及其它实验条件, 采用隔离法测定反应级数, 其实验数据列入 表2.测定结果是: α=-

0 .

1 3

8 ≈0 , 相关系数 r =-

0 .

9 9

9 0 , 故本反应对邻苯三 酚红来说可视为零级反 应.同理测定 β=

1 .

0 5

1 ≈1 , 相关系数 r =

0 .

9 9

4 7 .则本反应对钒? 来说可视为一级反应.由此可得 出, 以钒? 作催化剂, 抗坏血酸为活化剂, 溴酸钾氧化邻苯三酚红的褪色反应速率方程为: -d C P R / d t=K 2C

0 PRC V? (

2 ) 表2α值和 β 值的测定 T a b l e

2 D e t e c t i o no f αa n dβv a l u e α C P R( m o l / L ) A

5 .

0 A

5 .

5 l g A Av e r l g (-Δ A / Δ t ) β C 钒(mol/L)A5.0A5.5lgClg(-Δ A / Δ t )

4 .

4 8*

1 0 -5

0 .

1 9

5 0 .

1 1

9 -

0 .

8 0

4 -

0 .

8 1

8 4 .

7 1*

1 0 -8

0 .

3 4

8 0 .

3 2

9 -

7 .

3 2

7 -

1 .

4 2

0 4 .

6 4*

1 0 -5

0 .

2 1

2 0 .

1 3

7 -

0 .

7 5

8 -

0 .

8 2

4 5 .

5 0*

1 0 -8

0 .

3 2

8 0 .

3 0

6 -

7 .

2 6

0 -

1 .

3 5

7 4 .

8 0*

1 0 -5

0 .

2 3

2 0 .

1 5

8 -

0 .

7 1

0 -

0 .

8 3

0 6 .

2 8*

1 0 -8

0 .

3 0

2 0 .

2 7

7 -

7 .

2 0

2 -

1 .

3 0

1 4 .

9 6*

1 0 -5

0 .

2 5

0 0 .

1 7

7 -

0 .

6 7

1 -

0 .

8 3

6 7 .

0 7*

1 0 -8

0 .

2 9

6 0 .

2 6

8 -

7 .

1 5

1 -

1 .

2 5

2 5 .

1 2*

1 0 -5

0 .

2 7

0 0 .

1 9

8 -

0 .

6 3

1 -

0 .

8 4

2 7 .

8 5*

1 0 -8

0 .

2 8

0 0 .

2 4

7 -

7 .

1 0

5 -

1 .

1 8

0 3 .

6 .

2 表观活化能的测定 本催化氧化反应的定量关系式为: l g ( A 0/ A ) =K C V? (