PPT《第六节 滴定分析法的应用》

调节pH5~6可用EDTA滴定Zn2+ . 例2:在Ca2+, Mg2+ 共存: 加入NaOH溶液,使pH>

12,则Mg2+ 生成Mg(OH)2沉淀,用钙指示剂可以用EDTA滴定钙. 例3: Fe3+ 存在干扰EDTA对Bi3+, Zr4+, Th4+等离子的滴定:加入抗坏血酸或羟胺等,将还原成 Fe2+ .由于FeY2-的稳定常数比FeY-小得多,因而能避免干扰. 例:练习18 用0.01060 mol.dm-3EDTA标准溶液滴定水中钙、镁含量.取100.0ml水样,以铬黑T为指示剂,在pH=10时滴定,消耗了EDTA 31.30ml.另取一份100.0mL水样,加NaOH使呈强碱性,用钙指示剂指示终点,继续用EDTA滴定,消耗19.20mL.计算水中钙和镁的含量(以CaCO3和MgCO3表示,单位:mg.dm-3). 解: lgKcaYФ = 10.69;

lgKMgYФ = 8.69;

lgKФ =

2 <

5, 不能分别滴定. 以铬黑T为指示剂,在pH=10时可滴定钙、镁总量;

加入NaOH溶液, Mg2+ 生成Mg(OH)2沉淀,用钙指示剂可以用EDTA滴定钙. CaCO3的含量 = 19.20 *0.01060 *100.09 *10-2 *103 = 203.7mg.dm-3MgCO3的含量 = (31.30 C 19.20) *0.01060 *84.32 * 10-2 *103 = 108.1 mg.dm-3 (ii)解蔽:是掩蔽的逆过程.将一些离子掩蔽,对某种离子进行滴定以后,使用一种试剂来破坏这些配合物,使离子从配合物中释放出来的作用称为解蔽,所用试剂称为解蔽剂. 例4:铜合金中Cu2+、Zn2+和Pb2+三种离子共存,需测定其中Zn2+和Pb2+ .(lgKCuYФ=18.80;

lgKZnYФ=16.50;

lgKPbYФ= 18.04) 用氨水中和试液,加KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+ 两种离子. Pb2+不被掩蔽,可在pH=10时,用EBT作指示剂,用EDTA滴定 Pb2+. 在滴定后的溶液中加入甲醛或三氯乙醛作解蔽剂,以破坏 [Zn(CN)4]2- 配离子: 释放出的 Zn2+,再用EDTA继续滴定.[Cu(CN)4]2-比较稳定,不易被醛类解蔽. (3)预先分离控制酸度分别滴定或掩蔽干扰离子都有困难时,需进行分离. 例1:钴、镍混合液中测定Co2+ , Ni2+,须先进行离子交换分离. 例2:磷矿石中含Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+,PO43-及F-等离子,其中 F- 的干扰最严重,它能与Ca2+ 生成稳定的配合物,在酸度小时又能........