PPT《9.1 概述（Brief introduction）》

各种金属硫化物沉淀的溶解度相差较大;

根据H2S的分布曲线,溶液中S2-的浓度与pH有关,控制溶液pH 可控制分步沉淀. H2S 有毒,气味难闻;

选择性差. 混合物试样 稀HCl:Ag+, Hg2+, Pb2+(浓度大时,温度低时) (I), 银组, (HCl组) H2S+0.3mol/LHCl (H2S组) : (II)A, 铜组, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ (II)B, 锡组, Hg2+, As, Sb, Sn (NH4)2S+NH3-NH4Cl((NH4)2S组):Al3+, Cr3+, Fe3+, Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+(III), 铁组(NH4)2CO3+NH3-NH4Cl:Ca2+, Sr2+, Ba2+IV), 钙组(NH4)2CO3组:Mg2+, Na+, K+, NH4+, (V), 钠组 3.均匀沉淀法:改善分离条件 4.共沉淀法:分离富集微量组分例:吸附作用共沉淀, 选择性低1)用Cu2++S2-富集0.02μg/LHg2+2)用Ca2++C2O42-富集Re3+3)用Fe3++OH-富集铜中的微量铝生成混合晶体, 选择性高4)用Ba2++SO42-富集Ra2+5)用Sr2++CO32-富集海水中亿万分之一的Cd2+6)用MgNH4PO4富集AsO43- 3.有机试剂沉淀分离法 高选择性、高灵敏度;

应用普遍;

有机沉淀剂与金属离子生成的三种沉淀类型:1)螯合物沉淀 8-羟基喹啉与Mg2+生成六元环结构的螯合物沉淀;

在氨缓冲溶液中,可实现镁与碱金属及碱土金属的分离;

2)缔合物沉淀 四苯基硼化物与K+的反应产物;

溶度积2.25*10-8;

3)三元配合物沉淀 提高选择性和灵敏度的一条途径;

4. 盐析法 在溶液中加入中性盐使溶质生成沉淀析出;

易产生共沉淀,选择性差;

成本低,简便;

蛋白质的分离:对其生物活性有稳定作用;

常用的中性盐:硫酸盐、磷酸盐、氯化物等;

在蛋白质的分离中硫酸铵、硫酸钠应用较多.7.2.4 特点设备简单,快速, 应用广泛, 选择性较好 9.3 挥发和蒸馏分离法 9.3.1原理:物质挥发性的差异9.3.2条件:转化为易挥性物质9.3.3方法:1)升华法:I2, 萘(多环芳烃)2)氢化法:半导体元素测量3)蒸馏法:多用于有机物 9.3.4特点:选择性高,应用范围小 9.4 溶剂萃取分离法 萃取分离的原理与特点:定义: 被分离物质由一液相转入互不相溶另一液相的过程称为萃取.特点:萃取分离体系由互不相溶的两液相组成;

优点:设备简单,操作快速,分离效果好,应用广泛缺点:费时,工作量大,萃取溶剂易挥发,易燃,有毒原理:被分离组分在两液相中的溶解度具有较大的差异;

1.分配系数(Distribution coefficient):在恒温、恒压、较稀浓度下,溶质(A)在两相中达到平衡时,溶质在两相中的浓度比值为一常数. 分配系数 [A]O 和[A]W是分配平衡后,溶质(A)在上、下层液相中的浓度. 讨论 1)不同溶质在不同的溶剂中具有不同的 K 值;

2)K 值越大表示该溶质在上层溶剂中的溶解度越大;

3)当混合物中各组分的K 值很接近时,须通过不断更新溶剂进行多次抽提才能彼此分离;

4)分配系数与物质在两相体系中的溶解度有关,但分配系数不等于溶质在两种溶剂中溶解度的比值.溶解度是指饱和状态,萃取则常用于稀溶液;

2. 分配比(Distribution ratio-D) cO 、cW 是分配平衡后,溶质A(包括所有的存在形式)分别在上、下层液相中的总浓度. 当溶质以为单一形式存在时,KD=D 3.萃取步骤 1)萃取液两相溶剂系统: 水相:水或水醇 有机相:碳烃化合物、醚、酯等3)多次间歇萃取当一次萃取不能满足要求时,采取多次萃取.4)逆流分配萃取 逆流分配仪:可连续上百次萃取. 4. 间歇操作的萃取效率(Extraction rate) 设试样水溶液体积为VW(mL),组分A的总量为nS(mmol),加入有机溶剂体积VO(mL),经过一次萃取后,A在水相中的残留量为nA(mmol),其分配比D: 以回收率表示萃取效率,则组分A的萃取率RA的定义是: 间歇操作的萃取效率 残余在水相中A的分数fA与萃取率RA的关系是: 如果用等体积溶剂进行n次萃取,则总萃取率为: 5. 重要萃取体系 1)金属螯合物 金属离子与螯合剂(亦称萃取络合剂)的阴离子结合而形成中性螯合物分子.这类金属螯合物难溶于水,而易溶于有机溶剂,因而能被有机溶剂所萃取:如丁二酮肟镍即属于这种类型.Fe3+与铜铁试剂所形成的螯合物也属于此种类型. 常用的螯合剂还有8-羟基喹啉、双硫踪(二苯硫踪、二苯基硫卡巴腙)、乙酰丙酮和噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)等. 2)金属螯合物的萃取平衡 以双硫腙萃取水溶液中的金属离子M2+,为例来说明.双硫踪与M2+的反应为M2+ + 2H2Dz = M(HDz)2 + 2H+双硫腙为二元弱酸,可以用H2Dz表示.它难溶于水,而溶于CCl4(0.0021mol/L)和CHCl3(约0.08 mol/L).若K为反应平衡常数.其大小与螯合剂的电离度、螯合剂的分配比、螯合物的稳定常数和螯合物的分配比有关.当萃取溶剂和螯合剂一定时,则萃取效率的高低,可以通过M2+的分配比来判断. (1) 螯合剂的选择 所选挥的螯合剂与被萃取的金属离子生成的螯合物越稳定,则萃取效率越高.此外螯合剂必须具有一定的亲水基团,易溶于水,才能与金属离子生成螯合物;