编辑: 阿拉蕾 | 2019-07-02 |
但亲水基团过多了,生成的螯合物反而不易被萃取到有机相中.因此要求螯合剂的亲水基团要少,疏水基团要多.亲水基团有-OH、-NH
2、-COOH、-SO3H,疏水基团有脂肪基(-CH
3、-C2H5等)、芳香基(苯和萘基)等. EDTA虽然能与许多种金属离子生成螯合物,但这些螯合物多带有电荷,不易被有机溶剂所萃取,故不能用作萃取螯合剂. 2. 萃取条件的选择 溶液的酸度越小,则被萃取的物质分配比越大,越有利于萃取.但酸度过低则可能引起金属离子的水解或其他干扰反应发生.因此应根据不同的金属离子控制适宜的酸度. 例如,用双硫腙作螯合剂,用CCl4从不同酸度的溶液中萃取Zn2+时,萃取Zn2+pH值必须大于6.5,才能完全萃取,但是当pH值大于10以上,萃取效率反而降低,这是因为生成难络合的ZnO22+所致,所以萃取Zn2+最适宜的pH范围为6.5-10之间. (2)溶液酸度的控制 二苯硫腙-CCl4萃取几种金属离子的酸度曲线 E% pH 3)溶剂选择的一般规律 (1)选择一种对被分离物质溶解度大而对杂质溶解度小的溶剂,使被分离物质从混合组分中有选择性地分离;
(2)选择一对被分离物质溶解度小而对杂质溶解度大的溶剂,使杂质分离;
(3)溶剂的选择原则: 相似相溶 ;
常见溶剂的极性大小顺序: 饱和烃类>
全氯代烃类>
不饱和烃类>
醚类>
未全氯代烃类>
酯类>
芳胺类>
酚类>
酮类>
醇类 在分析中应用较广泛的萃取方法为间歇法(亦称单效萃取法).这种方法是取一定体积的被萃取溶液,加入适当的萃取剂,调节至应控制的酸度.然后移入分液漏斗中,加入一定体积的溶剂,充分振荡至达到平衡为止.静置待两相分层后,轻轻转动分液漏斗的活塞、使水溶液层或有机溶剂层流人另一容器中,使两相彼此分离.如果被萃取物质的分配比足够大时,则一次萃取即可达到定量分离的要求.如果被萃取物质的分配比不够大,经第一次分离之后,再加入新鲜溶剂,重复操作,进行二次或三次萃取.但萃取次数太多、不仅操作费时,而且容易带人杂质或损失萃取的组分. 3. 萃取操作方法 静置分层时,有时在两相交界处会出现一层乳浊液,其原因很多. 在萃取过程中,如果在被萃取离子进入有机相的同时还有少量干扰离子亦转入有机相时,可以采用洗涤的方法以除去杂质离子.洗涤液的组成与试液基本相同,但不含试样.洗涤的方法与萃取操作相同.通常洗涤1-2次即可达到除去杂质的目的. 分离以后,如果需要特被萃取的物质再转到水相中进行测定,可改变条件进行反萃取.例如Fe3+在盐酸介质中形成FeCl4-与甲基异丁酮结合成洋盐而被萃取到有机机再用水反萃取到水溶液中(由于酸度降低)即可进行测定. 萃取操作方法 4. 超临界流体萃取分离法 超临界流体萃取分离法原理萃取剂是 超临界液体,是一种介于气液态之间的一种既非气态又非液态的物质.它只能在物质的温度和压力超过临界点时才能存在. 常用的有二氧化碳、氨和氧化亚氮超临界液体性质:1.密度较大,接近于液,与溶质分子的相互作用力强,很容易溶解其它物质2.粘度较小,接近于气体,传质速率很高3.表面张力小,容易渗透固体颗粒,并保持较大的流速,可使萃取过程在高效、快速而又经济的条件下进行. 9.5 离子交换分离法(Ion exchange separation) 1.离子交换反应 离子交换分离法是通过试样离子在离子交换剂(固相)和淋洗液(液相)之间的分配(离子交换)而达到分离的方法.分配过程是一离子交换反应过程.阳离子交换反应: Resin-SO3H + Na+ = Resin-SO3 Na + H+ Resin-SO3Na + H+ = Resin-SO3 H + Na +阴离子交换反应:Resin-N(CH3) 3OH + Cl- = N(CH3)